3D打印遇上石墨烯
點擊量:800 發布時間:2017-03-14 作者:快猫视频APP下载安装(mài)(上海)增材製造技術有限公司
目前,市麵上的3D打印主要的材料包括:塑料、金屬、陶瓷和生物材料為主。而石墨烯(Graphene)是一種由碳原子以sp2雜化方式形成的蜂窩狀二維材料(liào),它隻有一(yī)個原子層(céng)厚度,又叫做單原子層石墨。當這些石墨烯層按照(zhào)一定的規律“堆積”起來就形成(chéng)了石墨。今天小編(biān)和大家來談談石墨烯的3D打印研究進展。
說起石墨烯3D打印技術,不(bú)得不提(tí)的是2013年成立的Graphene 3D Lab公司,短短幾年(nián)該公司就已開發出導電石墨烯(xī)3D打印線材及相關產品(pǐn),順利上市並收購(gòu)其母公司Graphene Laboratories在外發行的所有股份(fèn)。該公司的成(chéng)功,顯示出了石墨烯3D打印領域的市場前景。
石墨烯本身(shēn)的優勢就是質量輕、強度(dù)高、導電性好。而(ér)石墨(mò)烯(xī)3D打印目前主流采用(yòng)的是擠(jǐ)出式3D打印(extrusion-based 3D printing)技術,其核心與關鍵也正是打印過程中所用的漿料(或線材),這需要先獲取石墨烯及其衍(yǎn)生物(氧化石墨烯(xī)等),分散於合適(shì)的高粘度高分子材料或其他溶劑中形成漿料並3D打印成所需三維結(jié)構,待(dài)打印結束後,通過後處理方式(如退火等)提高石墨(mò)烯的(de)還原程度及純度。值得(dé)注意的是,上述3D打印過程獲(huò)取的往往是石墨烯基複合材(cái)料,而添(tiān)加劑會較大(dà)程度的影響石墨烯的(de)性能(如機械強度、導電性等),因此漿料(或線材)的配製方案需要巧妙拿捏,這個配製及打(dǎ)印出來(lái)的(de)結構在不同領(lǐng)域通常也有著不同的要求,下麵針對幾個不同的(de)應用領域舉(jǔ)例說明(míng)。
1. 機械(xiè)強度方麵
說到高強度,首先必(bì)提的是前段(duàn)時間(jiān)比(bǐ)較熱門的麻省理工(gōng)學院Markus Buehler團(tuán)隊研究結果,他們利用計算機仿真模型對石墨烯的三(sān)維結構進行仿真,在假設沒有缺陷的情況下對其強度做出的結果顯示,該結構的極限拉伸強度(2.7GPa)可以比普通鋼鐵高10倍。該團(tuán)隊利用3D打印製備的石墨烯三維結(jié)構(如圖3a所示)進(jìn)一步說明了三維結構及石墨烯材料(liào)的優勢,雖然該打印的螺旋二十四麵體(Gyroid)結構(gòu)體積與(yǔ)實(shí)際體積有21個數量級之大,但在一定(dìng)程度上仍印(yìn)證了石墨烯在該領域的前景。美國勞倫斯·利(lì)弗莫爾國家實驗室Marcus A. Worsley團隊也利用3D打印技術獲得石(shí)墨烯微晶格氣凝膠(如(rú)圖3b所示),該打印(yìn)的漿料是(shì)將氧(yǎng)化石墨烯超聲分散於(yú)水中,再混入增強劑(如氣(qì)相二氧化矽(guī)等)獲得,3D打印結束(shù)後在(zài)氮(dàn)氣中1050℃ 高溫退火處理對(duì)氧化石墨烯進行熱還原,並利用化學溶劑刻(kè)蝕掉二氧化矽等物質以獲得純(chún)石墨烯微晶格氣凝膠,該結構與普通塊體石墨烯的機械性能測試結果表明,3D打(dǎ)印的石(shí)墨(mò)烯更具優勢,楊氏模(mó)量值高一個(gè)數量級。
2. 電化學儲能方麵
除了高機械性(xìng)能外,石墨烯材料其實已在很多功能器件裏得到(dào)應用,一個典型的例子就是(shì)電化學儲能器件(主要包括電池和超級電(diàn)容器),目前三明治結構和平麵型結構是兩個主流構型,Graphene 3D Lab公司就推出(chū)的3D打(dǎ)印石墨烯材料組裝了三明(míng)治結構電池(圖(tú)4),但公(gōng)司沒有透露具體材料參(cān)數及打印細節,據推測該電池材(cái)料中除石墨烯外,還包括(kuò)其他具有電化學活性的物質,而石(shí)墨烯起著很重要的電化學及機(jī)械性能(néng)增強作用。
在工業界以外,很多科(kē)研院所也注意到3D打印技術在電池領域的可行性,伊利(lì)諾伊大學(xué)香檳分校Shen J. Dillon課題組聯合哈佛大學的Jennifer A. Lewis課題組於2013年率(lǜ)先利用(yòng)3D打印技術(shù)打印出微型鋰離子電池器件,隨後在2016年,馬裏蘭大學的(de)Liangbing Hu課題組注意到了石墨烯在這一領域的(de)優勢,他們(men)通過氧化石墨烯的引入,獲得石(shí)墨烯-活性無機材(cái)料(磷酸鐵鋰或鈦酸鋰)基複合(hé)漿料,同樣地,打印(yìn)完成後也采用(yòng)了高溫(wēn)熱處理將氧化石墨烯進行(háng)了還原後處理,所得到的微型電池顯示出不錯的電(diàn)化學性能,這主要得益於石墨烯(xī)較高的電(diàn)導率和比表麵積。可以看到,科研院所與工業領域的公司有著不同的關注點,科研人員更多著眼於未來,關注產品(pǐn)的性價(jià)比及規模(mó)化生產等,比(bǐ)如儲能機理等其它特性在科學方麵的解釋(shì)和探索。
3. 高溫加熱器方麵
馬裏蘭大學的(de)Liangbing Hu課題組使用3D打(dǎ)印技術製備氧化石墨烯三維結(jié)構,通過碳化還原,得到石墨烯基馬蹄形迷你高溫加熱器(圖5)。當施加電流在這種加熱器上時,該(gāi)加熱器能夠以超快的速度(小於100毫秒)達(dá)到非常高的溫度(大約3000 K,),加熱速率可以達到20,000K/s,而且(qiě)具有(yǒu)優越的穩定性(xìng)(>2000周期,持續保持高溫超過一天沒(méi)有明顯衰減)。團隊成員介紹:“沒(méi)有一種基於金(jīn)屬或者陶瓷的熔爐/加熱器可以達(dá)到這樣高的溫度,因為(wéi)在這樣(yàng)高的溫度下,大部分的金屬都會(huì)溶(róng)解,陶瓷也會分解。” 值得注(zhù)意是,石墨(mò)烯導熱係數高達5300 W·m-1·K-1,高於碳納米管和金剛石,相信3D打印石(shí)墨烯技術在導熱方麵也會很有優勢。
4. 生物(wù)醫學方麵
由於其本身較好的機械(xiè)性能與導電性,石墨烯材料在生物醫學方麵也獨具優勢。美國西北(běi)大學Ramille N. Shah和(hé)Mark C. Hersam研究組利用擠出式3D打印技術打印出(chū)石墨烯(xī)與一(yī)種可降(jiàng)解聚(jù)酯(PLG)形成的複合材(cái)料(liào)(信息來(lái)源:[6]),由於其獨特的漿料配方,其中占據較大組分的石墨烯(質量分(fèn)數(shù)達75%)讓打印出來的結構具(jù)有較(jiào)好的電導和機械性能,而剩下的PLG組分是一種具有生物相容性的(de)材料,能夠保證結構柔韌(rèn)性和(hé)穩(wěn)定性。打印精度可達(dá)100微米以下(xià)(打印速度40毫米/秒(miǎo)),打印出來的三維結構被證實可以較穩定(dìng)的應用於(yú)生物醫學方麵,研究團隊往打印的石墨烯基支架上注入了幹(gàn)細胞,最終的結果相當出色。首先,細(xì)胞存活了下來,然後繼續分裂(liè)、增殖並轉化成類似神經(jīng)元的細胞.
小結:由於(yú)篇幅受限,還有很多應用領域在此不能一一列舉了。總而言之,雖然石墨烯3D打印技術目前隻(zhī)是處於起步(bù)的研究階段,且很

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應(yīng)用技術解決方案。
狀(zhuàng)邁(上海)增材製造技術以金屬3D打印鎳基高溫合金粉、鈷合金粉、鈦合(hé)金(jīn)粉、模具鋼粉為核心,生產(chǎn)的球形金屬合金粉粒徑超(chāo)細、高純度、低含氧量、高球形度、成分無偏析而廣泛用於航空航天、汽車(chē)電子和(hé)模具中。
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